用于钠离子电池的三维 MoS2/氧化石墨烯复合阳极

二维(2D)层状过渡金属瑀(如 MoS2)具有高理论容量和层状结构,可用于 Na+ 插层/萃取,因此是极具吸引力的 SIB 阳极材料。然而,MoS2 的低电导率、缓慢的 Na+ 扩散以及充电/放电过程中的巨大体积变化限制了其速率能力和循环稳定性。添加具有良好光学、电学和机械特性的碳质元素(如 GO)可以克服这些限制。因此,本研究以氨基功能化的二氧化硅纳米球为模板,制备了层状三维 MoS2/GO。

Scientific Reports最近发表的一篇文章提出,采用逐层法在二氧化硅(SiO2)模板上制造三维(3D)MoS2/氧化石墨烯(MoS2/GO)复合材料,作为高性能钠离子电池的阳极。

背景介绍

实现可持续能源需要高效的可再生能源。钠离子电池(SIB)的反应机理与锂离子电池(LIB)相似。因此,由于地球上的钠储量充足,钠离子电池有望成为锂离子电池在储能系统中的替代品。

然而,由于动力学过程缓慢和能量密度较低,SIB 的商业应用受到抑制,因此需要具有高电导率、快速钠离子(Na+)扩散途径和耐用结构的阳极材料。

二维(2D)层状过渡金属瑀(如 MoS2)具有高理论容量和层状结构,可用于 Na+ 插层/萃取,因此是极具吸引力的 SIB 阳极材料。然而,MoS2 的低电导率、缓慢的 Na+ 扩散以及充电/放电过程中的巨大体积变化限制了其速率能力和循环稳定性。

添加具有良好光学、电学和机械特性的碳质元素(如 GO)可以克服这些限制。因此,本研究以氨基功能化的二氧化硅纳米球为模板,制备了层状三维 MoS2/GO。

制备方法

以氨基官能化的 SiO2 纳米球(直径 100 nm)为模板,然后用 GO 包裹。表面带负电荷的 GO 可与带正电荷的 SiO2 纳米球发生静电作用。GO 是用 Hummer 方法合成的。

用 (NH4)6Mo7O24-4H2O 和 CS2 修饰了包裹 GO 的 NH2-SiO2 模板。随后,用氢氟酸消除 SiO2 纳米球,得到三维 MoS2/GO。此外,还使用相同的方法合成了三维 MoS2(不含 GO)和二维 MoS2/GO(不含 SiO2),以进行比较。

制备的材料通过高分辨率扫描电子显微镜 (HRSEM)、高分辨率透射电子显微镜 (HRTEM)、X 射线衍射 (XRD)、拉曼光谱和 X 射线光电子能谱 (XPS) 进行了表征。

通过组装具有 CR2032 纽扣电池外壳的电池,检验了这些材料的电化学性能。制备的材料与乙炔黑和聚偏氟乙烯粘合剂混合后粘贴在铜箔上,用作阳极。金属钠片用作对电极和参比电极,玻璃纤维膜用作隔膜,NaClO4 用作电解质。

在电池测试装置上记录了静电放电/充电测量结果。使用电化学工作站进行了高环伏安法(CV)和电化学阻抗谱法(EIS)测量。

结果与讨论

表征结果证实成功合成了三维 MoS2/GO 复合材料。SEM 图像显示,SiO2 纳米球表面光滑无纹理,嵌入氨基酸分子后变得粗糙,随后在 GO 和 NH2-SiO2 自组装后被皱褶的 GO 片覆盖。

HRTEM 图像显示,三维 MoS2/GO 具有均匀的三维泡沫结构,为 Na+ 扩散和附着提供了高比表面积。这种微孔结构中丰富的通道促进了电解质与电极之间的相互作用,有利于电解质的渗透。

三维 MoS2/GO 的 XRD 光谱显示了与 2H-MoS2 相对应的主峰,以及表示石墨碳的弱峰。因此,三维 MoS2/GO 保留了 MoS2 的层状结晶性和衍射峰。此外,拉曼光谱证实了三维 MoS2/GO 中存在 GO。值得注意的是,三维 MoS2/GO 的 XPS 光谱与三维 MoS2 相似,验证了三维 MoS2/GO 中 MoS2 成分的一致性。

热重分析表明,二维 MoS2/GO、三维 MoS2 和三维 MoS2/GO 中的 MoS2 含量分别约为 62.58%、69.13% 和 51.47%。此外,三维 MoS2/GO 和三维 MoS2 显示出比二维 MoS2/GO 更高的比表面积,这证实了它们丰富的多孔结构源于二氧化硅纳米球模板。

在第一次充电时,三维 MoS2/GO 的 CV 曲线在 1.88 V 处出现了一个明显的氧化峰,这是由于 Mo 与部分 Na2S 氧化形成了 MoS2。随后的放电/充电曲线(第二次到第五次)几乎重合,表明 Na+ 在三维 MoS2/GO 中具有良好的可逆性和循环稳定性。

三维 MoS2/GO 复合材料在钠化/解钠过程中具有很高的循环稳定性,从第 40 个循环到第 100 个循环的充放电曲线几乎重叠。EIS 测量进一步证实,与其他 MoS2/碳基复合材料相比,三维 MoS2/GO 电极具有出色的循环稳定性。

研究结论

研究人员利用二氧化硅纳米球模板,采用逐层法成功合成了三维 MoS2/GO。三维大孔结构具有丰富的扩散通道和高比表面积。它作为 SIB 的电极表现出超强性能,库仑效率高达 99.99%。

三维 MoS2/GO 的优异速率性能和循环稳定性归功于其独特的三维结构,这种结构具有丰富的传输通道,在充放电过程中体积变化较小,而且 MoS2 和 GO 之间的紧密接触产生了高导电性。

研究人员认为,这种合成策略可应用于其他过渡金属硫化物,从而为开发高性能 SIB 的替代电极材料做出潜在贡献。

期刊参考

Yang, Y., Zheng, F., Wang, L., Liu, Y. (2024). 3D MoS2/graphene oxide integrated composite as anode for high-performance sodium-ion batteries. Scientific Reports. DOI: 10.1038/s41598-024-69959-3, https://www.nature.com/articles/s41598-024-69959-3

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