作为近年来科学研究界的“宠儿”,石墨烯拥有独特的电学性能、力学性能、热性能、光学性能和高比表面积,应用前景广阔,由此,运用科学的技术和手段对于石墨烯进行精准检测分析,凸显其在基础研究中的价值并发挥重要作用。
今天为大家介绍拉曼光谱表征石墨烯可以得到的信息。
Raman光谱表征石墨烯的完美优势
对于石墨烯的研究者来说,确定其层数以及量化无序性是至关重要的。显微拉曼光谱恰好就是表征上述两种性能的标准理想分析工具。石墨烯的典型拉曼光谱图如图所示:
石墨烯的拉曼光谱由若干峰组成,主要为G峰,D峰以及G’峰。G峰是石墨烯的主要特征峰,是由sp2碳原子的面内振动引起的,它出现在1580cm-1附近,该峰能有效反映石墨烯的层数,但极易受应力影响。
G’峰,也被称为2D峰,是双声子共振二阶拉曼峰,用于表征石墨烯样品中碳原子的层间堆垛方式,它的出峰频率也受激光波长影响。举例来说,上图为514.5nm激光激发下单层石墨烯的典型拉曼光谱图。其对应的特征峰分别位于1582cm-1附近的G峰和位于2700cm-1左右的G’峰,如果石墨烯的边缘较多或者含有缺陷,还会出现位于1350cm-1左右的D峰,以及位于1620cm-1附近的D’峰。单层石墨烯的G’峰尖锐而对称,并具有完美的单洛伦兹峰型。单层石墨烯的G’峰强度大于G峰,且随着层数的增加,G’峰的半峰宽逐渐增大且向高波数位移(蓝移) 。
如何判断石墨烯的质量?
拉曼光谱在表征石墨烯材料的缺陷方面具有独特的优势,对于含有缺陷的石墨烯样品或者在石墨烯的边缘处,还会出现位于1350 cm-1左右的缺陷D峰,以及位于1620 cm-1附近的D’峰。一般用D峰与G峰的强度比(ID/IG)以及G峰的半峰宽来表征石墨烯中的缺陷密度。
由于石墨烯的带隙为零,通过化学修饰在sp2碳上引入sp3碳缺陷是人们打开石墨烯带隙的重要方法之一,因而D峰也是衡量其化学修饰程度的一个重要的指标。另外,石墨烯的层间堆垛方式、所处的环境温度、应力作用以及基底效应也会反映在其拉曼光谱特征峰的变化上。
Raman峰形能反映更多信息
对于sp2碳材料,除了其典型的拉曼D峰、G峰和G’峰,还有一些其他的二阶拉曼散射峰。大量的研究表明石墨烯含有一些二阶的和频与倍频拉曼峰,这些拉曼信号由于其强度较弱而容易被忽略。在1650~2300cm-1频率范围内,这些和频与倍频拉曼特征峰的峰位、峰型和强度对其层数和层间堆垛方式均具有很强的依赖性。
通过对这些弱信号的拉曼光谱进行分析,可以很好地对石墨烯中的电子-电子、电子-声子相互作用及其拉曼散射过程进行系统的研究。
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