人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?

2022年11月16-18日在江苏常州召开的第19届防腐蚀涂料年会暨第5届特种涂料会议上,刘博士作了“石墨烯创新防腐技术及双碳贡献”的专题报告。报告中涉及了很多创新性的概念、技术。为了更深入地了解这些,《涂层与防护》会后对刘博士进行了采访。

媒体采访 鄂忠敏《涂层与防护》

2022年11月16-18日在江苏常州召开的第19届防腐蚀涂料年会暨第5届特种涂料会议上,刘博士作了“石墨烯创新防腐技术及双碳贡献”的专题报告。报告中涉及了很多创新性的概念、技术。为了更深入地了解这些,《涂层与防护》会后对刘博士进行了采访。

人物简介

人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?

刘立伟  博士
苏州格瑞丰纳米科技有限公司董事长

刘立伟,中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所研究员,博士生导师;苏州格瑞丰纳米科技有限公司董事长;国家石墨烯标准化推进工作组成员;国家石墨烯产品质量监督检验中心顾问委员会委员;中国石墨烯产业联盟的标委会委员;江苏省涂料行业协会专家委员会委员;苏州工业园区纳米领军人才;Nature出版集团Scientific Reports期刊编委会成员;参与起草HG/T 5573-2019《石墨烯锌粉涂料》、CSTM 00229-2020《涂料中石墨烯材料的测定》、T/CHTS 20020-2022《公路桥梁钢结构石墨烯锌粉防腐涂料》等标准。

《涂层与防护》:环氧富锌涂层体系已经发展和使用了几十年,广泛应用在桥梁、石化、水电、风电、海工、集装箱、运输等众多领域。环氧富锌在技术方面还存在哪些不足?

20世纪40年代,欧洲最先开始使用环氧富锌,由于具有较好的防腐施工性能,环氧富锌应用广泛,几十年来,一直是工业防腐、重防腐涂层的一种通用选择,市场规模发展到200多亿。

但是,从材料机理和涂装性能上看,环氧富锌还存在一些不可调和的技术缺陷,即使用中间涂层和面涂层配套来弥补,体系仍不完善。

第一,机理上,即使是“富锌”,也没有保证长效防腐的机制。

(1) 锌粉利用率低,无法长效防腐。仅有与钢材连通的约1/3锌粉能参与阴极保护作用,约2/3 孤立的锌粉没有活性。

(2)腐蚀发生时,活性锌粉逐渐被氧化成绝缘的锌盐,导电通路被破坏,阴极防护失效。只能靠生成产物的物理屏蔽。

(3)环氧树脂本身的抗渗透性差,耐水、耐湿热性差,依然无法长效防腐。

由此可以理解,HG/T 3668-2020《富锌底漆》标准中,单层划线耐中性盐雾性能要求不高,200~600 h (60-80% Zn含量)。

第二,由于“富锌”,漆膜韧性差,致密性差,施工容忍性差,容易出现防腐失效。成也“富锌”,败也“富锌”。

(1)大量锌粉的使用,漆膜的脆性大,韧性差。膜厚超过150μm后容易开裂。在锐边、内外角、焊缝等处,经常容易出现漆膜开裂、应力腐蚀、焊缝腐蚀等失效现象。

(2)大量锌粉的使用,漆膜致密性差,耐水差,耐湿热差,附着力降低。容易导致起泡、脱落、生锈等病害。

(3) 施工容忍性差,漆膜厚度、温湿气候、基材处理、复涂间隔等都要进行严格控制。否则,容易出现漆膜脱落、针孔、起泡、生锈等病害。

这些缺陷尚不可调和,因为需要大量锌粉构成阴极防护的导电通路,锌粉少防腐性能差。为弥补这些缺陷,环氧富锌体系需要中间涂层和面涂层组成三涂层配套体系。环氧富锌底漆作为核心,对金属基材起到防腐蚀作用,常见的环氧云铁中间涂层主要起到抗渗透、耐湿热作用,并连接底和面涂层作用。聚氨酯/氟碳面涂层起到抗紫外耐候性能。

然而,传统环氧云铁中间涂层和面涂层的抗渗透能力仍然有限,腐蚀介质还会渗透到底漆,对基材造成腐蚀。这也是环氧富锌涂层体系设计耐久保护年限15~25年,结果通常5~15年出现局部腐蚀维护,甚至需要重涂的原因。

因此,环氧富锌的这些缺陷决定了它还不是理想的技术方案,只能算作应用的权宜之计,ISO12944-5:2019的6.1中指出,随着技术的发展,如果有新的涂料技术被证明和认证有效,可以采用。

《涂层与防护》:相比环氧富锌,石墨烯锌在性能、施工、维护、经济效益等方面具有哪些对比优势?石墨烯锌能不能取代传统环氧富锌?

从对比表可以看出,相比缺点很多的环氧富锌,创新的石墨烯锌优点很多,带来多方面的创新附加价值,包括技术、产品、市场和社会价值。石墨烯锌取代环氧富锌,表面看,政策支持、创新企业推动和业主接受度增加,归根结底,还是随着石墨烯新材料发展,技术优势决定的产品和市场升级,是不依人的意志转移的发展趋势。

人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?
人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?
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人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?

《涂层与防护》:从资源节省,能源消耗以及双碳目标上,石墨烯锌有哪些具体优势?

富锌涂料,使用大量锌粉,不仅材料成本高,且浪费资源和能源。金属锌为耗竭资源,全球不到30年将耗尽。不可控使用,将影响防腐行业的可持续发展。

石墨烯低锌(含锌)涂料,根据HG/T 5573-2019标准规定,含有石墨烯材料,并且不挥发分中金属锌含量(≥30%,且<60%)的涂料。石墨烯低锌具有极高的性价比,具有低碳、节约资源的社会价值。

有色金属冶炼行业中,锌冶炼高能耗,高碳排放,1吨锌冶炼耗电4000度,CO2排放5.2吨。

石墨烯低锌,提高锌粉利用率,1吨涂料,可节约 ~425 kg 锌粉,减少CO2排放~1.2吨,节约资源,助力双碳。

人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?

人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?

《涂层与防护》:石墨烯低锌性能如何,是不是石墨烯富锌就比石墨烯低锌性能优异?

石墨烯低锌和石墨烯富锌(锌含量≥60%),在调整合理配方的情况下,性能同样优异,中科院苏州纳米所团队已经在国家涂料检测中心测试,石墨烯低锌耐盐雾性能可高达5000 h以上,远超常规环氧富锌耐盐雾(400~1500h)性能。

人物访谈‖刘立伟:石墨烯锌能不能取代环氧富锌?

石墨烯低锌性能优异,其根本原因在于石墨烯锌涂料的机理与传统富锌不同,石墨烯材料在物理屏蔽和阴极防护协同作用中起到了主导作用,而不是锌粉量占主导。

环氧富锌涂料,需要大量锌粉构成阴极防护的导电通路,锌粉少防腐性能差,用锌粉含量多少衡量性能,甚至“富锌”成了性能好的一种保证,成了一种心里安慰剂。

石墨烯低锌展现的优异性能,打破了“富锌”思想局限,不再是富锌就比低锌好,石墨烯富锌也不意味着比石墨烯低锌好。

石墨烯低锌的推广,给业主资产提供耐久保护,给涂企提升产品价值,并能够节省资源,降低能耗和碳排放,推动行业高质量发展。

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