金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

本研究的目的是阐明添加FeMn-MOF/G对ROW高浓度AD的影响,旨在获得一种缓解高浓度AD中氨氮抑制的新方法,增加甲烷产量。

文章标题

Metal–organic framework-derived porous metal oxide/graphene nanocomposites as effective adsorbents for mitigating ammonia nitrogen inhibition in high concentration anaerobic digestion of rural organic waste

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

文章亮点

(1)FeMn-MOF/G首次被应用于AD,以减轻氨氮抑制作用。

(2)FeMn-MOF/G可以显著提高甲烷产量。

(3)FeMn-MOF/G可以通过普通磁铁进行绿色回收。

(4)再生的FeMn-MOF/G的吸附能力仍然是初始值的88.62%。

摘要详文

(1)厌氧消化(AD)是一种高效的技术,可以有效地将有机废物转化为生物燃料,但过高的氨氮浓度会导致AD的失败。在这项研究中,首次将金属有机框架(MOF)衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料(FeMn-MOF/G)应用于AD,研究氨氮抑制的缓解效果。

(2)为了研究FeMn-MOF/G对AD的影响,我们设置了5个总固体(TS)浓度,分别为8%、10%、12%、15%和20%。结果表明,不同浓度TS的AD中FeMn-MOF/G的平均氨氮吸附量为102.68 mg/g,且氨氮吸附效果随TS的增加而降低。

(3)在AD中加入FeMn-MOF/G后,实验组的氨氮浓度可降至2,086.00mg/L,VFAs浓度降至1,510.34mg/L。各实验组的甲烷产量明显增加,实验组MOF-8获得了最高的累计甲烷产量321.35mL/gVS,说明FeMn-MOF/G有效缓解了氨氮抑制作用,促进了AD的成功运行。

(4)我们对所制备的FeMn-MOF/G进行了表征。振动样品磁力计的结果显示,FeMn-MOF/G具有优良的超顺磁特性。磁性回收是FeMn-MOF/G材料的一种有前途的回收方法,这为FeMn-MOF/G在AD中的应用提供了广阔的前景。

图文摘要

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图文标题

本研究的目的是阐明添加FeMn-MOF/G对ROW高浓度AD的影响,旨在获得一种缓解高浓度AD中氨氮抑制的新方法,增加甲烷产量。因此,我们制备了FeMn-MOF/G并对其进行了表征。在AD实验开始前,本研究大胆假设具有良好水稳定性的FeMn-MOF/G可以在潮湿的AD环境中有效地吸附氨氮,缓解高浓度AD中对氨氮的抑制。通过检测高浓度AD过程中氨氮含量和挥发性脂肪酸(VFAs)的变化,证明了FeMn-MOF/G的氨氮吸附潜力及其对AD中氨氮抑制的缓解作用。FeMn-MOF/G对AD的积极影响最终将以增加甲烷含量和累积甲烷产量的形式表现出来。该材料的可回收性也被研究。磁性强度表征表明,该材料具有超强的顺磁性,在外部磁场的作用下可以快速有效地从溶液中分离出来进行回收。这一特性可能使FeMn-MOF/G在实际应用中产生更可观的经济效益。

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图1. FeMn-MOF/G纳米材料的SEM(a,b)和XRD(c)图像。

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图2. 添加FeMn-MOF/G(a)和不添加FeMn-MOF/G(b)的累计甲烷产量,添加FeMn-MOF/G(c)和不添加FeMn-MOF/G(d)的日甲烷产量,添加FeMn-MOF/G(e)和不添加FeMn-MOF/G(f)的ROW AD期间甲烷含量。图中的数据是三组平行实验的平均值。

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图3. 添加FeMn-MOF/G后实验组累计甲烷产量的修正Gompertz拟合曲线。图中的数据是三组平行实验的平均值。

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图4. 在ROW的高浓度AD中,对照组(a)和实验组(b)的氨氮浓度随时间的变化趋势。图中的数据是三组平行实验的平均值。

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图5. 对照组(a)和实验组(b)在高浓度ROW的AD中的挥发性脂肪酸的变化。图中的数据是三组平行实验的平均值。

金属-有机骨架衍生的多孔金属氧化物/石墨烯纳米复合材料作为有效吸附剂在农村有机废物高浓度厌氧消化中缓解氨氮抑制

图6. 不加FeMn-MOF/G的TS组和加了FeMn-MOF/G的MOF组在高浓度ROW的AD中辅酶F420活性的变化。图中的数据是三组平行实验的平均值。

文章结论

(1)添加FeMn-MOF/G可以有效缓解氨氮抑制作用,提高甲烷产量。结果表明,添加FeMn-MOF/G后,AD中的氨氮浓度下降到2,086.00 mg/L,最高累积甲烷产量达到321.35 mL/gVS。

(2)MOF-20实验组的累计甲烷产量达到209.14 mL/gVS,虽然低于最高组,但表明FeMn-MOF/G具有处理干式AD中抑制的氨氮的潜力。 在未来的研究中,半连续的操作模式可以用来模拟实际条件下FeMn-MOF/G对干式AD的长期影响。

(3)由于半连续的AD工艺需要定期排放部分消化液,这可能导致部分FeMn-MOF/G随消化液排出,因此在半连续模式运行的AD中需要定期补充FeMn-MOF/G,以保证AD系统的稳定性。在补充FeMn-MOF/G时,可以根据AD排放物中损失的FeMn-MOF/G的比例进行补充。

(4)此外,FeMn-MOF/G还需要在未来的研究中进行改性,以增强材料的磁性能。而磁性增强对FeMn-MOF/G的回收率的影响也需要进一步研究。

https://doi.org/10.1016/j.fuel.2022.126032

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