金属-有机层(MOLs)具有有序的结构和分子的可调性,由于其易于接近的活性中心,在多相催化剂中具有极大的应用潜力。合理设计具有功能基团的超薄MOLs,整合两者在协同光催化方面的优势,将是构建稳定高效光催化剂的一种极有前途的策略,但仍是一项具有挑战性的任务。
近日,天津理工大学张志明教授报道了一种简便有效的策略,成功构建了具有三个金属配位层的超薄2D MOLs,其中MOL均匀分布在2D GO模板上。
文章要点
1)研究人员以GO作为2D模板,接枝并稳定CoMOF的金属配位层,构建超薄的MOL纳米片。首先在GO中掺入Co2+离子,然后在2D GO模板上原位生长带有H2L配体的Co-MOL(Co-MOL@GO)。TEM图像显示,Co-MOL@GO中小的纳米片(15-20 nm)均匀分布在GO模板上,EDS映射图像显示Co-MOL@GO样品上Co、N、C和O元素的均匀分布。
2)超薄MOL和GO电子导体之间的协同作用大大提高了其固有的光催化CO2还原活性。还原的GO可以作为2D模板来负载和稳定均匀厚度约为1.5 nm的MOLs。此外,GO可以作为有效的电子介体,在多相催化剂和均相天线分子(antenna molecules)之间架起一座桥梁,从而极大地促进了高活性。
3)得益于上述优点,Co-MOL@GO在可见光驱动的CO2-to-CO转化中具有优异的光催化活性和高选择性,在所有最先进的MOFs和MOLs催化剂中,12 h总CO产率达到3133 mmol gMOL-1,创历史新高。
这项工作为低成本制备性能优良的超薄MOLs开辟了一条新道路,并证明了电子介体在显著促进光催化方面的关键作用。
参考文献
Wang, JW., Qiao, LZ., Nie, HD. et al. Facile electron delivery from graphene template to ultrathin metal-organic layers for boosting CO2 photoreduction. Nat Commun 12, 813 (2021)
DOI:10.1038/s41467-021-21084-9
https://doi.org/10.1038/s41467-021-21084-9
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