中国工程院院士陈立泉在中国电动汽车百人会主办的2021中国电动汽车百人会云论坛上介绍了锂离子电池、钠离子电池的最新研发进展,分享了卫蓝新能源一些新产品、当下固态电池的性能情况。以下为陈立泉院士演讲全文。
锂离子电池已经到了极限,下一步要发展固态电池
我今天交流的题目是“新一代电池,引领电动中国”。 目前的电池就是锂离子电池,大家都很熟悉的石墨负极,磷酸铁锂、三元或者钴酸锂做正极,电解质是可燃的液体电解质,容易引起安全忧虑。 另外,它的能量密度到了300瓦时/公斤,已经到了液态锂离子电池的极限。
我们新一代电池就是要发展固态电池,或者说逐渐要过渡到全固态锂电池。 固态锂电池的负极材料可以是纳米硅和石墨的复合负极,正极可以是高电压锰酸锂、也可以是富锂锰基材料或者不含锂的正极材料,电解质是固体电解质,它的能量密度可以(达到)300—450瓦时/公斤。再下一代就是远期的,锂硫电池或者锂空气电池。
与此同时,我们现在应该要发展钠离子电池,钠离子电池跟锂离子电池工艺、技术各方面都差不多,它的负极也是碳,我们现在是用无烟煤,正极可以不含贵重金属,像钴、镍都不含,可以只含铜、铁和锰这些比较便宜的元素。 电解质目前是液态电解质,下一步也要发展固态钠离子电池。目前钠离子电池能量密度可以到150瓦时/公斤,做得好可以到200瓦时/公斤。
中国的能源是富煤、少气、缺油,我们一定要电动中国
目前我们能源的形式必须介绍一下。目前中国的能源情况是富煤、少气、缺油,我们是很缺石油的。 2018年我们的能源状况是煤、石油、天然气加起来占整个能源的85.6%,水、风、光、核能加起来是占18.3%,化石能源是为主的。
我们2018年自产的原油是1.9亿吨,国外进口的原油是4.6亿吨,对外依存度已经是71%,原来我们建议对外依存度不要超过50%,实际上已经远远超过了50%。 汽车的保有量是2.4亿辆,如果按一辆汽车平均2吨油算,我们进口的原油4.6亿吨正好够我们的汽车用,所以我们一定要电动中国,要发展电动汽车,这样来取代进口油。
这就是为什么我们要交通电气化。同时,要实现设备的智能化,智能化的设备一定也需要电池。 最近又指出,2030年前我们的碳排放要达到峰值。要达到这一点,非化石能源占比将达到25%,风电和太阳能的装机总量将达到12亿千瓦以上。2020年5亿千瓦,所以未来10年,每年要增加0.7亿千瓦,任务是相当艰巨的,2060年我们要实现碳中和。
这样我们一定要特别强调能源互联网,能源互联网就可以实现能源的低碳化。要发展能源互联网一定需要储能,储能现在一个是锂离子电池、一个是钠离子电池,这就是新一代电池的重要性。
电动汽车、电动船舶和电动飞机是未来发展方向,能源互联网有五大特点
下面介绍一下交通电气化,包括几个方面: 第一个,电动汽车,这个是大家很熟悉的,我们从2000年开始就有电动汽车的计划。
第二个,我们目前一定要关注电动船舶。一艘万箱船的硫排放量相当于15万辆重型卡车,对环境污染是相当厉害的,所以我们一定要发展电动船舶,特别是远洋船舶,我们可以发展无人的电动轮船。
第三个,电动飞机,从2017年开始,连续三年在中国开了电动航空的会,所以电动飞机的发展是未来我们发展的一个方向。
因为这三样东西:电动汽车、电动船舶和电动飞机,对改善环境都是相当重要的。 能源互联网有五大特点:第一个,所用的能源都是可再生能源;第二个,是分布式的、分散的;第三个,是互联的,如果说要构建网,一定要把它连起来;第四个,这个网连起来以后是开放性的,随时可以把多余的能源卖出去,也可以从网上去买所需要的能源,是开放性的;第五个,这个是智能化的,都是由智能控制的。
这五大特点一定都需要电池,一个是锂离子电池,一个是钠离子电池。
我们目前是原位固态化,物理所很早就开始研究固态电池
现在的锂离子电池是液体电解质,负极是石墨,正极是含过渡金属的氧化物这类材料。 它的能量密度极限是300瓦时/公斤或者稍稍再高一点,安全事故时有发生,着火或者爆炸,所以我们要发展固态锂电池或者全固态锂电池,用金属锂做负极。
目前这一阶段可以不用金属锂,用纳米硅或者硅碳复合材料做负极。正极可以利用现有比较便宜的、含过渡金属的正极材料,同时将来也可以发展不含锂的正极材料,中间的电解质是固态的,可以是氧化物、也可以是硫化物、也可以是聚合物。
我们目前是原位固态化,下面我要讲什么叫原位固态化,能量密度可以高达350—500瓦时/公斤,不燃烧,不爆炸,安全性比较高。 物理所很早就开始研究固态电池,从1976年就开始研究固体电解质材料。以后我们对固体电解质一直没有停止过研究,最近我们从计算上发现一些新的材料,同时我们也对固态电池的安全性做了很多工作,发现固态电池安全性是很好的。
我们2016年成立了卫蓝新能源公司,2018年固态电池能量密度到了300瓦时/公斤,而且我们进行了样车的试验,2019年在溧阳成立了生产基地,现在固态电池产品已经供给无人机使用,电池安全性都通过了测试。 它的原材料都在批量生产,包括硅碳负极,同时固态电池所需要的涂固态电解质材料的隔膜也可以批量生产。
这里介绍一下固态电池核心材料的情况,现在预锂化需要的锂箔和涂固体电解质粉料的隔膜都已经产业化了。同时,纳米固态电解质对正极材料可以进行包覆,特别是高镍正极材料,如果不进行包覆,它的安全性是没有保证的。我们做包覆以后它的容量是相当高的,可以到210mAh/g,在高温下容量更高一些。
我们目前用纳米硅和石墨做复合的负极,现在锂离子电池也用纳米硅,我们是1996年开始研究纳米硅,1997年就在国际上申请了第一个纳米硅做负极的专利。 从1997年开始,经过了大概17年的时间,从几百毫克一直到几百公斤,现在我们成立了天目先导公司,专门生产纳米硅材料,可以批量的来供应国内外的需求,这是纳米硅发展的情况。
同时,我们对纳米硅也要进行预锂化,这里显示我们电池预锂化以后容量还是相当高的,到了每克1000多毫安时。显示的18650电池的循环性是相当好的,这是使用的情况。
卫蓝新能源一些新产品
下面特别介绍一下原位固态化。这个图的上边一部分就是铜箔的集流体,黑的是阳极侧,负极材料纳米硅或者硅碳负极,下面这个绿颜色就是隔膜上的LATP(磷酸钛锂铝)涂层,它是电解质材料,使液体电解质原位固态化。 也可以看得出来,通过充电、放电几次以后,在阳极材料的表面,就是这个黑颜色的颗粒表面,包上一层SEI膜。
在隔膜的表面,因为涂了一层LATP,也变成了有SEI膜的固态电解质,正极、负极跟电解质完全是成为一体了,这就是原位固态化。 这张图显示的,分别包氧化铝和LATP固体电解质材料的隔膜循环稳定性,可以看得出来,包氧化铝的隔膜循环性不好,而包LATP固体电解质的隔膜循环性相当好。
这就是目前我们固态电池的一些工艺比较详细的情况。 这是卫蓝新能源一些新产品,新的产品里头我特别强调一下,这个电池能量密度可以到1540瓦时/升,这是目前全世界最高的体积能量密度,它的重量能量密度可以到600瓦时/公斤,它的电池容量是25安时。
这张图介绍了300瓦时/公斤的高比能的混合固液动力电池情况,容量是58安时,它的能量密度是300瓦时/公斤。图右上面是液态电解质电池,穿刺会起火、要爆炸,而固体电池穿刺没问题。
这显示的是它的温度,基本上没有什么大的变化。这是穿刺电压的情况,可以看得出来,那条红线,只要钉子一扎进去它电压往下降,但是过一会儿电压可以恢复了。这是58Ah电池的循环性,1400周容量保持率还有80%。
另外,它低温性能也相当好,红线是低温性能,负20度的容量保持率可以78%。倍率特性也是相当不错的,0.2C一直到3C,基本上容量变化很小。
这是400瓦时/公斤高比能的固态电池,它的电池容量是11安时,中间是电池的情况,上面右上角是它的0.3C循环性的情况。
可以看出,它的安全性也还是不错的,钉子扎进去以后它的电压也往下降,钉子还在里头电压逐渐往上升。针刺的时候温度上升很小,差不多也就是两三度温度的上升,所以400瓦时/公斤的高能固态电池,同样安全性还是不错的。
这个显示的是物理所创办的卫蓝新能源公司的一个子公司,卫国创芯科技公司,在去年的一次评比上,它得了四项第一,这里显示的是高能量密度的一等奖电池的情况:0.2C,能量密度达610瓦时/公斤;2C,能量密度可以到500瓦时/公斤,所以能量密度是相当高的。
全世界的电能都用锂离子电池储存,根本不够,钠离子电池是新电池首选
下面我就介绍一下钠离子电池,为什么介绍钠离子电池呢?因为锂离子电池现在全世界都在做,如果说全世界的车都用锂离子电池来开,全世界的电能都用锂离子电池储存,根本不够,所以我们一定要考虑新的电池,钠离子电池是首选。
锂的含量是相当少的,只有0.0065%,钠的含量2.75%,钠的含量相当多。这张图显示,我们以磷酸铁锂电池(锂离子电池中最便宜的)作为一个对比,它每瓦时的原材料成本是3毛4,钠离子电池的原材料成本每瓦时是2毛6,比较便宜。
另外,我们最近可以看得出来,2021年碳酸锂的价格还在上涨,1月4日是54000元/吨,比去年上涨了12000元/吨,有的公司甚至报63000元/吨,估计以后碳酸锂的价格还会涨,这是我们一定要发展钠离子电池很重要的原因。
我们从2010年开始就开始钠离子电池的研究,经过将近10年的时间,从原材料开始研究,正极材料发现了四五种,负极材料也发现了四五种,最后我们选定了右边这个正极材料,右上角是含铜、铁、锰便宜金属的正极材料,右下角是无烟煤做的碳材料,这样就保证了材料的成本相当低。
6安时软包装钠离子电池能量密度相当高,高低温性能都不错
6安时软包装钠离子电池的能量密度达到了145瓦时/公斤,已经是相当高了。可以快充,5C充/5C放是1C充/1C放容量的90%,10C充/10放容量是1C充/1C放的70%,快充性能比锂离子电池还好。它的循环性,1C充/1C放的循环性可以大于6000次,3C充/3C放可以到3000次,所以它的循环性还是相当不错的。
另外,它的高低温性能都是不错的,左上角就是60度把它充满电,让它在高温60度存放7天,它的容量有所下降,在常温下,很快它又恢复。
左下角那个图是充满电以后在85度存放7天,它的容量就降低了,放在常温下以后容量也还是恢复了。右上角是80度的循环性,一般锂离子电池80度循环性就相当差了,但钠离子电池在80度的循环性还是相当好,将近1000次容量保持78%。
另外看低温性能,图中蓝颜色的曲线显示出钠离子电池低温性能,它在负40度还可以充放电。黑颜色是磷酸铁锂电池的放电曲线,可以看得出来,磷酸铁锂在负30度的时候,容量就已经相当低了,只有原来的40%,所以钠离子电池的低温性能、高温性能都很好。
中科海钠公司是物理所技术成立的公司,这里是各类钠离子电池的情况,包括软包装的、铝壳的和圆柱形的情况。
科学院物理所从2010年开始钠离子电池研究,上面图是材料的研究,下面图是电池的研究,大概2015年研制出第一个软包装的电池。这是电动自行车。这是2017年我们演示了电动汽车,这个是2019年我们演示的第一个储能电站,这是电动观光车。这就是整个钠离子电池的发展情况。
我就介绍这么多,最后用两句话来结束我的交流。第一句是“固态电池大干快上,引领电动中国”。第二句是“钠离子电池并驾齐驱,助推能源互联。”
谢谢大家!
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