石墨烯的研究一直处于热门。
在原子尺度精确控制的石墨烯纳米带GNR(graphene nanoribbon),具有高度可调控的电子学、光学、载流子传输性能,备受关注。但是,合成石墨烯纳米带材料的方法一般基于在金属表面上进行化学反应得到,金属基底影响其电子结构,从而限制了其应用。
为了发展新型的石墨烯纳米带合成方法,科学家可谓脑洞大开,在Science、Nature等重要杂志连续发表突破性成果。
缘起
2019年,日本科学家HidetoIto和Kenichiro Itami等人在Nature发表了题为“Living annulative π-extension polymerization for graphene nanoribbonsynthesis”的论文,报道了一种石墨烯纳米带合成的新方法。
作者发明了一种环化π拓展(APEX)聚合技术,该技术能够快速,模块化地合成石墨烯纳米带,并控制其宽度,边缘结构和长度。在Pd/Ag前驱体,邻氯苯甲醚和引发剂的存在下,苯并萘甲酚单体以环状方式聚合,形成石墨烯纳米带。
通过简单地改变引发剂与单体的比例,可以有效控制石墨烯纳米带的长度,从而实现石墨烯纳米带嵌段共聚物的合成。
关注
随后的研究中,作者发现本论文的MALDI-TOF质谱数据有问题,有可能影响论文的核心结论。于是,作者向Nature编辑部提出警示。2020年9月,Nature发布通知,告知科研人员,请不要使用本论文发表的结果。
撤稿
2020年11月26日,这篇Nature论文正式撤稿。
作者声称:关于MALDI-TOF质谱数据的问题,使得整个研究不再完整,因此,希望撤回这篇论文。
撤稿原因:在这篇论文发表后,他们曾进一步探索石墨烯纳米带(GNR)的合成研究,但是始终无法重复本论文中的部分结果。通过仔细检查原始数据发现,原论文中MALDI-TOF质谱的原始数据和处理方式都存在明显问题。
第一点:在计算石墨烯纳米带的分子量时,研究人员假设石墨烯纳米带中所有的碳原子均为12C,从而导致GNR 2(扩展数据图1),7(扩展数据图6)和8(扩展数据图5)的精确的分子量计算错误。事实上,在这些石墨烯纳米带中,准确的质量峰应高出约6至9个质量单位。
因此,观察到的质谱图与所提出的GNR结构不匹配。
第二点:一些GNR的同位素模式(如GNR 8的扩展数据图7c,d)与计算光谱(正确的)不匹配,也导致所提出的GNR结构不成立。
第三点:GNR 2和8的质谱的基线(噪声)似乎是相同的,这使质量数据的完整性受到质疑。原始MALDI-TOF质谱数据不可用,仅存在可编辑的辅助数据,这也引起了有关质量数据完整性的担忧。
最后,作者声明:对于因为本研究对读者产生的任何困扰,作者深表歉意,并向科学界表示愧疚!
结语
科学无小事,我们为作者负责任的科学态度和科学勇气点赞,也再一次提醒大家:
每一个原始数据,都要妥善保管。
每一个数据,都要认真分析。
参考文献:
YuutaYano et al. Living annulative π-extension polymerization for graphenenanoribbon synthesis. Nature 2019, 571, 387–392.
https://www.nature.com/articles/s41586-020-2950-0
本文来自纳米人,本文观点不代表石墨烯网立场,转载请联系原作者。