三维石墨烯:决定未来科技发展趋势的新材料之王 | 造就Talk·毕辉

我国已将新材料产业列为国家新型战略性产业之一。下面列出了十大未来最有潜力的新材料:石墨烯、碳纳米管、气凝胶、富勤烯、非晶合金、超导材料、超材料、离子液体、3D打印材料和泡沫金属。我们今天讲的三维石墨烯材料,同时涉及石墨烯和气凝胶两大新材料。

毕辉,中科院上海硅酸盐研究所 研究员

大家好,我是来自中科院上海硅酸盐研究所的毕辉。

材料如何决定未来

新材料在我们的日常生活中无处不在,大到航空航天,小到我们的日常生活起居,包括智能家居、电子产品……新材料实实在在地改变着我们的生活方式。

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新材料在我们的日常生活中无处不在

纵观人类利用材料的历史,我们可以清楚地看到,每一种重要新材料的发现和应用,都会给社会生产力和人类生活带来巨大变革,把人类的物质文明推向更高水平。

18世纪的工业革命,就是因为新材料钢铁的发展为蒸汽机的发明和应用奠定了物质基础;20世纪中叶,单晶硅新材料对电子技术的发明和应用起到了重要作用。

可以说,新材料决定了未来科技的发展趋势。

我国已将新材料产业列为国家新型战略性产业之一。下面列出了十大未来最有潜力的新材料:石墨烯、碳纳米管、气凝胶、富勤烯、非晶合金、超导材料、超材料、离子液体、3D打印材料和泡沫金属。我们今天讲的三维石墨烯材料,同时涉及石墨烯和气凝胶两大新材料。

有人会问,什么是气凝胶材料?气凝胶是一种固体物质形态,常见的气凝胶是硅气凝胶,主要成分是二氧化硅,材料密度是3mg/cm³,比泡沫塑料还要轻100倍。一般来说,气凝胶中80%以上是空气,隔热效果非常好,把气凝胶放在动物和火焰之间,小动物丝毫察觉不到热。

气凝胶

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热硅气凝胶最大的问题是脆性结构,弹性、韧性不足,限制了后续应用。所以现在我们对采用石墨烯材料构筑的气凝胶给予了厚望。

石墨烯材料由碳元素组成,是典型的二维材料,厚度不到1纳米,是所有SP2结构碳材料的最基本单元,可以围成零维结构的C60材料,也可卷曲成一维结构的碳纳米管,还可以通过规整的AB方式堆垛成石墨材料。2018年,年轻的中国科学家曹原采用两片石墨烯,通过扭曲一定角度获得了魔角石墨烯,首次发现了石墨烯的超导特性。(传送门:24岁,手握4篇Nature的“石墨烯驾驭者”,或许是中国最接近诺贝尔物理学奖的人)

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石墨烯:碳元素的同素异形体

如何制备三维石墨烯?

我们现在希望构筑一个三维结构的石墨烯,使其兼具超轻、超弹、超高强度和高导电的特性。该怎么做?

首先要生长高质量的二维石墨烯材料,尽可能减少缺陷,提升层数均匀性。其次考虑结构单元匹配是采用片状结构、管状结构还是棒状结构,还要考虑结构单元的连接方式,优化连接强度以及连接数。最后要根据实际应用情况考虑引入适合的孔径结构。

目前主要的制备方法包括以下三种:湿化学技术、3D打印技术、CVD制备技术。

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制备三维石墨烯的三种方法

湿化学制备技术是采用硫酸和高锰酸钾等氧化剂,将石墨氧化插层,剥离出氧化石墨烯,然后将氧化石墨烯自组装,实现石墨烯的连接。制备的块体材料在冷冻过程形成冰晶,进行造孔,通过冷冻干燥制备出三维石墨烯。

这种方法制备的三维石墨烯很轻,弹性很好,可以规模化制备,但制备方法较为单一,微结构调控有限,由于采用的氧化过的石墨烯缺陷较多,制备出的三维石墨烯力学强度和导电性较差。

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湿化学技术制备三维石墨烯

第二种方法是3D打印技术,将氧化石墨烯制备出稳定分散的石墨烯浆料,采用3D打印设备,根据程序设计打印出结构可控的块体材料,进一步去除模板和杂质等。然后通过冷冻干燥,制备出结构规整的三维石墨烯材料。

这种方法制备的三维石墨烯很轻,弹性较好,微结构调控较为灵活,可以实现规模化制备,但力学强度和导电性还有很大提升空间。

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3D打印技术制备三维石墨烯

为了进一步提升三维石墨烯的力学强度和导电性,研究人员采用化学气相沉积技术制备三维石墨烯,在高温条件下直接在多孔模板表面生长石墨烯,去除模板后冷冻干燥,制备出三维石墨烯。这种方法制备出的石墨烯具有超轻、超弹的特性,微结构调控灵活,可规模化制备,力学和电学性能非常优异。

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化学气相沉积技术制备三维石墨烯

三维石墨烯有什么用?

三维石墨烯具有哪些神奇性能?

首先是超轻特性,这是浙江大学研制的一种超轻三维石墨烯气凝胶,是迄今为止世界上最轻的材料,刷新了世界上最轻材料的吉尼斯纪录。它的密度仅为0.16mg/cm³,孔隙率非常高,99.99%的部分都是空气。

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浙江大学研制的超轻三维石墨烯气凝胶

其次,这种材料具有超高弹性,可以被压缩成其原始大小的5%甚至更低,循环1000次以后仍然能够恢复原来的形状。另外,该材料具有高强度,压缩模量可达100兆帕以上,材料强度比同重量的钢材要大200倍,力学强度优于所有气凝胶材料,同时还具有良好的机械稳定性。三维石墨烯还是良好的导体,是所有碳基气凝胶电导率中最高的,与LED灯连接,利用压缩可以灵活调节LED灯的亮度。

三维石墨烯具有丰富的微纳结构,显示出优异的超疏水特性,小水滴可以在其表面自由地滚动而不会进入其内部。这种特性使三维石墨烯具备自清洁功能,可以使水下油滴进行定向运输和收集,实现油水分离。

海上船只屡有发生原油泄漏事故,给很多国家造成经济损失和严重的环境污染问题。三维石墨烯具有大的孔隙率以及超疏水特性,对包括原油等数十种有机污染物有很强的吸附性,最高吸附量可以达到自身重量的1000倍以上,并且可重复利用多次循环,吸附量可无明显衰减。因此采用三维石墨烯可以快速吸收水中油污,处理海上漏油,通过外力挤压的方式实现原油的回收利用,也可以通过燃烧的方式实现三维石墨烯的重复使用。

我们国家是一个淡水资源相对匮乏的国家,海水淡化是我们追求的梦想,如何实现低成本零污染的海水淡化,是摆在我们面前迫切需要解决的问题。三维石墨烯独特的微纳结构,可以制备出超黑材料 (注:超黑材料,也叫“看不见”材料,一种新出现的“最黑”材料,仅仅反射0.035%的光,达到了肉眼根本无法分辨的程度,黑得就像出现了一个黑洞),高效吸收太阳光,提高蒸发效率,通过将海水加热蒸发并冷凝,实现海水淡化。

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三维石墨烯淡化海水

今年发生了严重的新冠肺炎疫情,口罩成为保护医护人员的第一道防线,一度成为稀缺资源。三维石墨烯具有大比表面积和强静电吸附特性,可以作为关键过滤材料,提升过滤效率。如今,我们可以在市面上买到石墨烯口罩,它在抗疫中发挥了重要作用。

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三维石墨烯可过滤和净化空气

此外,三维石墨烯还可以作为结构材料、隔音材料和绝热材料。首先,它的超轻超强结构可降低未来航天器40%的重量,实现节能减排。此外,三维石墨烯具有超大的孔隙率,极低的热导率和导热系数,可用于各种形式的保温材料。三维石墨烯还具有低声速特性,可作为一种理想的声学延迟和高温隔音材料,因此,三维石墨烯可用于航空、航天、航海等领域。

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三维石墨烯还可以作为结构材料、隔音材料和绝热材料

通过上面的介绍,我们了解到石墨烯和三维石墨烯均具备了其他材料没有的极限性能,在储能环境、结构材料等领域都具有很好的应用效果。石墨烯被誉为材料之王、万金油,我们姑且不提这种说法是否恰当,但也从侧面反映出石墨烯材料得到了人们很高的期待。

然而有些新闻媒体对石墨烯材料过度解读,给出了夸大的报道,比如石墨烯电池、石墨烯手机等报道,短时间看可以起到博眼球的新闻效果,但这对石墨烯的长远发展是极其不利的。对于实际应用,我们还要综合评估,首先要对标现有商用产品的技术效果,还要经得起市场的竞争,保障产品效果优异的同时还要有成本优势。

最后,我想说的是,对于石墨烯材料也好,其他新材料也好,我们都需要有一定的时间进行材料技术的沉淀和积累,寻找杀手锏级的应用,体现出新材料的不可替代性。

我也希望三维石墨烯能够成为这样的新型材料,肩负起它的责任,在众多新材料中杀出重围,率先实现产业应用,使我们的未来生活更加美好。谢谢大家!

智力支持:共青团上海科学技术工作委员会

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