图为用石墨烯粉末再溶解后制备的宏观石墨烯纤维、膜、气凝胶及其微观结构。高超教授课题组提供
石墨烯,科学界的热点材料,工业界的新宠,却一直没有快捷而安全性高的工业制备方法。不久前,浙江大学高分子系的高超教授课题组,避开现有方法的诸多缺陷,突破传统制备方法,找到了一条制备单层石墨烯的“绿色”路线,过程快、成本低、无污染,适用于工业化大规模制备。相关学术论文不久前发表在《自然》杂志子刊《自然通讯》上。
20万片石墨烯加在一起,相当于一根头发丝那么粗
石墨烯是一层碳原子形成的薄片,原子之间形成一个六角形的环,环环相连形成蜂窝状的平面。20万片石墨烯加在一起,相当于一根头发丝那么粗。此前,碳的这种二维结构形式一直存在于人们的猜想中,却一直做不出来。关键的难题,就是怎样让石墨分层到极薄的薄片。
2004年,英国曼彻斯特大学的海姆和诺沃肖洛夫,用透明胶将一块石墨片反复粘贴与撕开,石墨片的厚度逐渐减小,最终形成了厚度只有0.335纳米的石墨烯。这是世界上第一次得到单层的石墨烯,两位科学家因此而获得2010年度诺贝尔物理学奖。目前,胶带纸粘贴法演化而来的机械剥离法,已经成为实验室制备石墨烯的一种方法,然而,这一方法的局限性很明显,所得产物为不同层数石墨烯的混合物,难以大规模制备单层石墨烯。
科学家找到了另一条路——氧化还原法,先将石墨氧化成“层层细分”的氧化石墨烯薄片,再经过还原反应,得到石墨烯。但是,这些方法要么存在爆炸性的隐患,要么会产生重金属污染或者有毒气体,同时制备时间至少在10小时以上,制备过程中得非常小心。
高超教授课题组经过多年探索,发现了一种新型、廉价、无毒的铁系氧化剂,取代了沿用半个多世纪的氯系、锰系氧化剂,来获得单层氧化石墨烯。
“我们发现,这种铁氧化剂分子的‘奔跑’速度很快,能像楔子一般,快速穿插进入石墨内部,让石墨很快分层。这一过程中还会产生氧气,而气体会帮助‘顶’开层层石墨,让制备速度加快。”高超说,这种方法很“绿色”:没有爆炸隐患,不会产生有害物质,对环境友好。同时,生产实验数据显示,这种方法做单层氧化石墨烯,在1个小时之内就能完成,有望在工业上大规模应用。
高超展示了一种类似于咖啡粉的褐色粉末,这就是用“绿色”方式制备的单层氧化石墨烯。据介绍,这一原料在溶液中制得后,可以收干还原成为石墨烯粉末,在制作材料时,又能“速溶”于溶剂。高超解释,这一特性能让石墨烯原料便于保存和运输。
原材料层面需破解难题,推动单层石墨烯的现实应用
在高超教授的实验室,大大小小的玻璃瓶里装着形态各异的石墨烯宏观材料。有缠绕在圆柱体上的石墨烯纤维,高强、高韧、高导的纤维,实验室拍摄的石墨烯打结图入选了《自然》2011年度图片;有“飘浮”在文竹纤细的叶子上不掉下来的石墨烯弹性气凝胶,是2013年世界最轻固体材料记录的创造者;还有像电影胶片一样的连续石墨烯薄膜,每分钟可以“纺”10米,它是未来手机导热膜、超级电容器、飞机除冰的理想材料。
“原料、材料、器件”是科学家要考虑石墨烯应用的三个重要问题,高超说,之前课题组已经用石墨烯做出了多种形式的宏观材料和超级电容器、锂电池等器件,“我们就进一步考虑,怎样能在原料的层面去突破现有的难题,来推动单层石墨烯的规模化、低成本制备及现实应用。”
《 人民日报 》( 2015年04月10日 20 版)
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